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    技術知識

    聚丙烯酰胺的化學性質

    時間:2021-11-19 08:32:42

    聚丙烯酰胺的化學性質:

    聚丙烯酰胺是一種化學性質比較活潑的高分子化合物,可以發生以下幾種聚合物反應。

    1、水解反應

    聚丙烯酰胺可以通過它的酰胺基水解而轉化為含有羧基的聚合物。

    水解體是一種很重要的陰離子型聚電介質。制取低水解度的水解體常采用聚丙烯酰胺水解的方法。因為,這樣可獲得較高分子量的水解體。但要制備高水解度(≥70%)的水解體,只能采用丙烯酰胺和丙烯酸共聚的方法,因聚丙烯酰胺水解很難達到70%以上。用丙烯酰胺和丙烯酸共聚制得的水解體,分子量較低。而用水解法,水解度35%是很容易達到的。因此,目前,水解度為50%以下的水解體,大多采用聚丙烯酰胺水解法制取。

    值得指出的是,由于水解反應容易進行,大多數所謂純的聚丙烯酰胺具有一定的水解度,但一般不超過1%。

    水解體廣泛用于絮凝、過濾、鉆井、泥漿處理劑、油田注水劑及造紙化學品中。

    2.羥甲基化反應

    聚丙烯酰胺和甲醛在堿性溶液中反應生成羥甲基化聚丙烯酰胺,該反應叫羥甲基化反應。

    造紙工業中使用的羥甲基化聚丙烯酰胺,僅需部分羥甲基化產品。

    羥甲基聚丙烯酰胺在加酸或100℃下長時間干燥,會成為不溶性的。過氧化物催化劑可使羥甲基化聚丙烯酰胺交聯,生成不溶性的聚合物。例如,在pH<4的條件下,羥甲基化聚丙烯酰胺與另一個分子的酰胺基反應而生成亞甲基交聯鍵。因此,在儲存中,常要求羥甲基聚丙烯酰胺的pH值保持在7-10的范圍內,以防止成膠。在中性條件下,它的5-10%溶液,至少一周內保持穩定。但經長時間貯存后,粘度緩慢地增加。

    3.曼尼赫(Mannich)反應

    將羥甲基聚丙烯酰胺和二甲胺反應,或將聚丙烯酰胺和二甲胺、甲醛反應可生成二甲胺基N-甲基丙烯酰胺聚合物:

    該反應是制備陽離子聚丙烯酰胺的一種方法,其產品是一種丙烯酰胺-羥甲基丙烯酰胺-N-(二甲胺基甲基)丙烯酰胺的三元共聚物。由于分子鏈上引入了四個活性基而增加了污水澄清的速度。

    4.磺甲基化反應

    將羥甲基化聚丙烯酰胺和NaHSO3,或將丙烯酰胺和甲醛、NaHSO3反應就可以獲得磺甲基化聚丙烯酰胺:

    該反應稱為磺甲基化反應,是在堿性介質、pH值為10-13、溫度60-68℃下完成的。生成的磺甲基聚丙烯酰胺的最大磺甲基化度為50%。因此,該產品是丙烯酰胺、羥甲基丙烯酰胺、磺甲基丙烯酰胺的三元共聚物。目前,該產品的存放穩定性還不理想,但使用在鉆井泥漿和土壤改良方面仍有相當的競爭能力。

    5.被夫曼降解反應

    聚丙烯酰胺可與次氯酸鹽在堿性條件下反應而制得陽離子型的聚乙烯亞胺:

    聚乙烯亞胺為陽離子聚電解質,也可看作是丙烯酰胺和乙烯亞胺的共聚物。它常用于造紙中,提高紙張的干強度;還可用作絮凝劑。

    6.交聯反應

    聚丙烯酰胺的活性有可能導致聚合物不溶解。交聯方法有:

    (1)將聚丙烯酰胺和三價鹽、氫氧化鈉一起共熱至90℃、維持兩小時。

    (2)在堿性條件下,將聚丙烯酰胺和乙二醛反應。

    (3)將聚丙烯酰胺和甲醛在pH值為10-10.5時反應,并用酸或游離基化合物處理,或加熱反應產物至100℃,生成物為:

    (4)把酷酐和聚丙烯酰胺煮沸10-15分鐘,并在150℃維持10-15分鐘。

    (5)在分子量約600萬的3%的聚丙烯酰胺水溶液中,加入4%的CrCl3·6H2O處理,經酸化處理和干燥,制成的膜99%不溶于水。

    (6)用多價陽離子如Ca#、Al#、Fe#(檸蒙酸鋁、硫酸鉀鋁、氯化鐵、氯化鈣)等加入聚丙烯酰胺溶液中,就形成凝膠。

    (7)離子輻射將使濃的聚丙烯酰胺溶液凝膠化。稀溶液經輻射易發生降解。交聯后的聚丙烯酰胺生成凝膠,凝膠在空氣中暴露會吸水而潤脹。

    凝膠的制備除采用聚丙烯酰胺交聯的方法以外,也可采用丙烯酰胺和N,N'-亞甲基雙丙烯酰胺、二丙烯酸乙酯等的共聚合反應生成不溶于水的凝膠。

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